点击化学（Click chemistry）
点击化学（Click chemistry），又译为“链接化学”、“速配接合组合式化学”，是由化学家巴里·夏普莱斯（K B Sharpless）在2001年引入的一个合成概念，主旨是通过小单元的拼接，来快速可靠地完成形形色色分子的化学合成。它尤其强调开辟以碳-杂原子键（C-X-C）合成为基础的组合化学新方法，并借助这些反应（点击反应）来简单高效地获得分子多样性。点击化学的代表反应为铜催化的叠氮-炔基Husigen环加成反应（Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition）。点击化学的概念对化学合成领域有很大的贡献，在药物开发和生物医用材料等的诸多领域中，它已经成为为有用和吸引人的合成理念之一。
“点击化学”的英文表述为Click Chemistry，其中Click源于美国俚语：click it or ticket it（系好安全带，否则吃罚单）。Click reaction意指化学反应像系安全带一样简单，“喀哒”扣起来即可实现。
2022 年诺贝尔化学奖是关于寻找新的化学反应路线，并优先考虑简单性和功能性。 巴里·夏普莱斯和莫滕·梅尔达尔被授予 2022 年诺贝尔化学奖，因为他们将化学带入了功能主义的时代，并为点击化学奠定了基础。卡罗琳·贝尔托齐因将点击化学应用到细胞生物学而共享了该奖项。把点击化学推向了一个新的高度，并着手使用它来研究细胞功能。她在生物正交反应领域的工作，正在促进更具靶向性的癌症治疗手段的发展，以及许多其他应用。
关于紫外交联仪在点击化学的应用文献：
《超细纤维合成革基布的生物质修饰及其吸湿透湿性研究》
海岛型超细纤维合成革基布根据工艺不同分为定岛和不定岛两种类型,本文研究的对象是不定岛超细纤维合成革基布(USFSLB),主要利用表面修饰技术,采用制革生产中产生的皮革废弃胶原蛋白为原料,针对USFSLB中聚酰胺超细纤维组分进行表面修饰来提高USFSLB的吸湿透湿性能.按照胶原蛋白与聚酰胺纤维的结合方式分别从氢键/配位键复合交联,表面涂覆以及共价键交联这三方面来研究胶原蛋白修饰USFSLB及其吸湿透湿性能.具体研究内容如下:
一、氢键/配位键复合交联.
利用铬-植物单宁作为交联剂,采用三步法将废弃胶原蛋白通过铬-植物单宁修饰在USFSLB聚酰胺纤维表面上.
步USFSLB水洗预处理;
第二步硫酸水解;
第三步胶原蛋白/铬-植物单宁(C-CrT)修饰.
通过单因素和正交实验方法对整个修饰阶段的优反应条件进行了优化,优化出的佳工艺条件为:硫酸用量为15%(以干USFSLB质量计),胶原蛋白/铬-植物单宁修饰的液比为1500%(以干USFSLB质量计),胶原蛋白佳渗透时间为3h,铬-植物单宁用量为5%(以干USFSLB质量计),铬-植物单宁处理的佳温度和时间分别为60℃和3h.与未修饰的USFSLB相比较,修饰后USFSLB的吸湿透湿性有大幅度提高.在不影响原有USFSLB的抗张强度和断裂伸长率性能的前提下,USFSLB的厚度,均匀度和抗静电性都有所提升.水接触角测定结果表明修饰后USFSLB的表面亲水性能得到提高.经过SEM/EDS,AMF,ATR-IR,TEM和XPS分析表征,胶原蛋白/铬-植物单宁以微球形式成功修饰在USFSLB纤维上.并研究了胶原蛋白/铬-植物单宁修饰USFSLB中聚酰胺纤维的机理.后对修饰后USFSLB进行了总铬的逸出实验,逸出总铬的量远远小于GB/T18882-2009生态纺织品技术要求.
二:表面涂覆.
用甲基丙烯酸酐(MA)改性胶原蛋白,使胶原蛋白分子链上成功引入双键.经单因素和正交实验优化出了佳改性条件,即温度50℃,反应时间2h,MA的用量为30%(以干胶原蛋白质量计).核磁1H-NMR和红外FT-IR表征胶原蛋白分子链上成功引入C=C键.并研究了MA改性胶原蛋白在紫外辐照下光引发聚合成膜的佳条件:在50W,365nm,曝光室尺寸34cmx26cmx 15cm(辐照距离为15cm)的紫外交联仪中,紫外光辐照时间3h,引发剂浓度为乙烯基胶原蛋白(CMA)溶液质量的0.005%-0.01%,CMA的取代度为73%.经SEM,ESEM和FT-IR表征,在紫外光引发条件下,CMA交联成致密网状结构的膜,且不溶于水.将CMA成膜条件应用在USFSLB的纤维表面涂覆修饰上,使CMA在聚酰胺纤维表面交联成膜,得到USFSLB/CMA.
上图为：点击化学用的紫外交联仪
制备USFSLB/CMA的优反应条件为:在50W,365nm,曝光室尺寸34cm×26cm×15cm的紫外交联仪中,紫外辐照时间3h,引发剂浓度为0.06%(以CMA溶液的质量计),CMA取代度为83%.与未修饰的USFSLB相比,USFSLB/CMA的SWVT提高了32.6%,LWR值提高了约477.7%.第三,共价键交联.采用纯聚酰胺纤维织物(Nylon)作为USFSLB的研究模型,研究了Nylon-OH和Nylon-SH的制备条件.
单因素和正交实验所得结果为:制备Nylon-OH的佳条件是温度60℃,甲醛用量为4068%(以干Nylon质量计),磷酸用量为甲醛用量的3%,反应时间15h.制备Nylon-SH的佳条件是温度70℃,3-巯基丙基三甲氧基硅烷(MPS)的用量为285%(以干Nylon-OH质量计),反应时间为12h.并计算出巯基与羟基摩尔比SH/OH约为10:1.水接触角测定,SEM,AFM,ATR-IR和XPS表征结果证明了聚酰胺纤维表面被相继成功的接上了羟基和巯基.
依据制备Nylon-OH和Nylon-SH的优条件,进行USFSLB-OH和USFSLB-SH的改性实验.
得到USFSLB-OH的优改性条件为:甲醛用量为900%(以干USFSLB质量计),磷酸用量为甲醛的3%,反应温度60℃,反应时间15h.测得USFSLB中引入的羟基量为0.0111mmol/g;USFSLB-SH的佳条件为温度70℃,反应时间12h,MPS用量为4.5%～6.3%(以干USFSLB质量计),USFSLB中引入的巯基约0.075mmol/g.巯基与羟基的摩尔比约为(SH/OH)8:1,推测USFSLB-SH的表面修饰结构即1个羟基上连接有8巯基.同时,与未修饰的USFSLB相比较,USFSLB-OH的LWR和SWVT均有所升高,而USFSLB-SH的LWR值在降低.这一现象说明USFSLB中聚酰胺纤维表面先后被成功的修饰上羟基和巯基.
研究巯基-烯"点击化学"构建CMA接枝修饰Nylon-SH表面,在紫外光引发条件下完成CMA中的不饱和双键(C=C)与聚酰胺纤维表面上的巯基(-SH)进行自由基加成反应,实现胶原蛋白以共价键的形式修饰在聚酰胺纤维表面.佳的接枝修饰条件为:在50W,365nm,曝光室尺寸34cm×26cm×15cm的紫外交联仪中(辐照距离15cm),紫外光辐照剂量为30kGy,紫外辐照时间5-6h,引发剂浓度为0.005%～0.015%(以CMA溶液的质量计),CMA取代度为73%-79%.通过水接触角测定,ATR-IR和XPS分析测试,证实CMA被成功的接枝到聚酰胺纤维表面.依据CMA接枝修饰Nylon-SH表面的优条件,进行了CMA接枝修饰USFSLB-SH的应用实验.
研究结果表明制备USFSLB-S-CMA的优反应条件为:紫外辐照时间5h,引发剂浓度为0.006%(以CMA溶液的质量计),当CMA取代度为50%时,所得CMA接枝修饰USFSLB (USFSLB-S-CMA)的SWVT值与未修饰USFSLB相比,提升了43%.当CMA取代度为73%时,所得USFSLB-S-CMA的LWR值与未修饰USFSLB相比,提升了602.4%.采用废弃胶原蛋白修饰USFSLB,既提高了USFSLB的吸湿透湿性能,又提升了产品的附加值,还能达到资源循环利用.具有经济和环保意义的同时,又丰富和拓展了有关合成革卫生性能改善的研究理论.
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